氯氣、氯化氫等保護(hù)氣氛下脫水
       六水氯化鋁(AlCl3．6H2O)直接加熱脫水的反應(yīng)為：
       1、AlCl3·6H2O=AlCl3+6H20(1)
       同時(shí)，AlCl3.6H2O在高溫條件下會發(fā)生水解反應(yīng)：
       2、(AlCl3.6H20)=Al203+6HCl+9H20(2)
       對反應(yīng)(1)與(2)進(jìn)行熱力學(xué)計(jì)算。
       由表1的吉布斯自由能可知，反應(yīng)(2)在300℃發(fā)生，而反應(yīng)(1)要在600℃才可發(fā)生。
       即在加熱過程中，發(fā)生水解反應(yīng)，溫度越高，水解反應(yīng)越容易發(fā)生。
       因此，直接熱解AlCl3．6H20只能得到Al203，而得不到無水三氯化鋁。
       為水解反應(yīng)的發(fā)生，AlCl3·6H20在氯化氫氣氛下脫水制備無水三氯化鋁。
       由表1的數(shù)據(jù)可知，當(dāng)溫度為600℃時(shí)，脫水和水解反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行，水解反應(yīng)趨勢遠(yuǎn)大于脫水反應(yīng)。
       在氯化氫氣氛下，相當(dāng)于增加反應(yīng)氣相中氯化氫的分壓，起到水解反應(yīng)的作用。
       查無水三氯化鋁的性質(zhì)得知，其熔點(diǎn)為190℃（0.25MPa下），在178℃會發(fā)生升華。
       而在600℃的高溫條件下，脫水生成的無水三氯化鋁氣體和水蒸氣同時(shí)升華，在冷凝氣體的過程中，由于無水三氯化鋁的吸水性，會與水蒸氣發(fā)生反應(yīng)又生成AlCl3．6H2O，得不到無水三氯化鋁。
       此外，文獻(xiàn)也曾報(bào)道，AlCl3．6H20在氯化氫氣氛下脫水并不能得到無水三氯化鋁。
       另外，我們對六水氯化鋁在氯氣等保護(hù)氣氛下脫水進(jìn)行了報(bào)道。
       其主要方法為：在200～450℃加熱AICl3.6H20基本脫水，于350～500℃再與40%～50%氯氣、30%～50%CO、5%～15%CO2及5%～15%氫氣混合物反應(yīng)生產(chǎn)無水三氯化鋁氣體。
       該法的實(shí)質(zhì)是加熱得到含無水三氯化鋁與氧化鋁的混合原料，然后在氯氣等的作用下，將混合原料中的氧化鋁氯化，得到無水產(chǎn)品。但該法使用了氣體氯氣，需要、耐腐蝕的生產(chǎn)設(shè)備及嚴(yán)格的生產(chǎn)控制條件，環(huán)境污染嚴(yán)重。因此該法目前也無法實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。